[GAMESS] ナフタレンを重ねてみた。

「π−πスタッキング」「エキシマー」がキーワードになるのでしょうか。
MOPAC最適化構造でも少しナフタレン環がひずんでますが、無理矢理TDDFT計算[B3LYP/6-31+(G)]してみました。

↓入力ファイルの中身。
-----ここから
! TDDFT, B3LYP/6-31+G(d)
$CONTRL DFTTYP=B3LYP TDDFT=EXCITE SCFTYP=RHF RUNTYP=ENERGY MAXIT=100 $END
$SYSTEM TIMLIM=600000 MEMORY=120000000 $END
$BASIS GBASIS=N31 NGAUSS=6 NDFUNC=1 DIFFSP=.TRUE. $END
$GUESS GUESS=HUCKEL $END
$TDDFT NSTATE=5 $END
$SCF DIRSCF =.TRUE. FDIFF =.FALSE. $END

$DATA

C1
C 6.0 -3.6112000000 4.6575000000 1.7445000000
C 6.0 -4.9066000000 4.2114000000 1.7031000000
C 6.0 -5.1986000000 2.8112000000 1.7757000000
C 6.0 -4.1785000000 1.9160000000 2.0090000000
C 6.0 -2.5261000000 3.7308000000 1.8634000000
C 6.0 -2.8199000000 2.3575000000 2.0583000000
C 6.0 -1.1656000000 4.1441000000 1.7163000000
C 6.0 -0.1453000000 3.2211000000 1.7620000000
C 6.0 -1.7353000000 1.4376000000 2.2285000000
C 6.0 -0.4384000000 1.8569000000 2.0852000000
H 1.0 -5.7322000000 4.9117000000 1.5926000000
H 1.0 -3.3829000000 5.7186000000 1.6656000000
H 1.0 -4.3785000000 0.8522000000 2.1119000000
H 1.0 -0.9634000000 5.1937000000 1.5168000000
H 1.0 0.3878000000 1.1572000000 2.1948000000
H 1.0 -1.9649000000 0.3977000000 2.4519000000
H 1.0 -4.4711000000 0.5174000000 -1.0690000000
H 1.0 -2.0580000000 -0.0317000000 -1.2026000000
C 6.0 -4.2563000000 1.5669000000 -1.2565000000
C 6.0 -1.8166000000 1.0268000000 -1.2787000000
H 1.0 0.3011000000 0.7457000000 -1.1322000000
C 6.0 -5.2670000000 2.5005000000 -1.2987000000
C 6.0 -2.8908000000 1.9668000000 -1.3933000000
C 6.0 -0.5157000000 1.4567000000 -1.2389000000
C 6.0 -4.9574000000 3.8659000000 -1.6013000000
C 6.0 -2.5811000000 3.3380000000 -1.5780000000
C 6.0 -0.2063000000 2.8532000000 -1.3111000000
C 6.0 -3.6553000000 4.2719000000 -1.7369000000
C 6.0 -1.2168000000 3.7622000000 -1.5327000000
H 1.0 -5.7750000000 4.5767000000 -1.7017000000
H 1.0 -3.4133000000 5.3122000000 -1.9459000000
H 1.0 -1.0036000000 4.8239000000 -1.6311000000
C 6.0 -6.6150000000 2.3390000000 1.5794000000
C 6.0 -6.6921000000 2.1190000000 -1.0005000000
C 6.0 1.2732000000 3.6112000000 1.4430000000
C 6.0 1.2185000000 3.3046000000 -1.1284000000
C 6.0 1.8312000000 2.8704000000 0.2146000000
H 1.0 1.9193000000 3.3972000000 2.3203000000
H 1.0 1.3500000000 4.7053000000 1.2814000000
H 1.0 1.2907000000 4.4071000000 -1.2254000000
H 1.0 1.8359000000 2.8952000000 -1.9563000000
H 1.0 1.6978000000 1.7784000000 0.3481000000
H 1.0 2.9262000000 3.0378000000 0.1713000000
C 6.0 -7.2437000000 2.8133000000 0.2576000000
H 1.0 -7.2365000000 2.7011000000 2.4260000000
H 1.0 -6.6629000000 1.2320000000 1.6315000000
H 1.0 -6.7864000000 1.0202000000 -0.8877000000
H 1.0 -7.3325000000 2.3813000000 -1.8688000000
H 1.0 -7.1208000000 3.9100000000 0.1588000000
H 1.0 -8.3370000000 2.6350000000 0.3052000000
$END

ここまで-----

で、結果。HOMO(-5.14 eV)は2つのナフタレン環がそれぞれ共役している形をしています。



一方LUMO(-1.27eV)。2つのナフタレン環のπ軌道がくっついているのがわかります。



ちなみに、垂直励起エネルギーのnm換算値は379。「ふつうの」ナフタレンのものよりも長くなってます。