[GAMESS] ジケテン - 不飽和結合の軌道準位

ケテン(CH2=C=O)の二量体。B3LYP/6-31G(d), 最適化。

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! DFT, B3LYP/6-31G(d)
$CONTRL DFTTYP=B3LYP SCFTYP=RHF RUNTYP=ENERGY $END
$SYSTEM TIMLIM=600000 MEMORY=80000000 $END
$BASIS GBASIS=N31 NGAUSS=6 NDFUNC=1 $END
$GUESS GUESS=HUCKEL $END
$SCF DIRSCF =.TRUE. $END

$DATA

C1
O 8.0 -5.6632512883 2.3435551240 0.0223366583
C 6.0 -5.8033375630 1.0618356440 -0.0155153172
C 6.0 -4.2960588758 2.2697277121 -0.0036320109
C 6.0 -4.3251196882 0.7504140797 -0.0508821548
H 1.0 -3.9220116221 0.3266012278 -0.9727504234
H 1.0 -3.8908574168 0.2700074284 0.8281125611
O 8.0 -3.4783115446 3.1615145776 0.0102455612
C 6.0 -6.8812431956 0.2732702720 -0.0216511353
H 1.0 -7.8738310726 0.7085422341 0.0091970816
H 1.0 -6.7818421898 -0.8063845036 -0.0572971698
$END
ここまで-----

代表的な軌道をレベルの低い順で見ていくと…

カルボニル基のπ軌道(-10.15 eV)



カルボニル基のn軌道(-7.95 eV)



炭素−炭素二重結合のπ軌道(-6.67 eV)



カルボニル基のπ*軌道(-0.38 eV)



炭素−炭素二重結合のπ*軌道(+0.60 eV)



というわけで、不飽和結合の軌道の中で準位が一番低いのはカルボニルのπ軌道、一番高いのが炭素−炭素二重結合のπ*軌道です。